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Sí, puedes, con CSS.
Si de hecho es un elemento de lista (y no algo hecho para parecer como tal), el código CSS básico debería ser algo como esto:
li::first-letter {
text-transform: uppercase;
}
Pero deberá anteponer al selector las clases de su propio contenedor de lista; de lo contrario, esto afectará TODOS los elementos de la lista en su sitio (incluido su menú de navegación).
Si puedes proporcionar el URL de tu propia página donde tienes la lista, podría echarle un vistazo y darte el código CSS completo que necesitas.
¡Buena suerte!